Division of Applied Chemistry, Institute of Engineering, Tokyo University of Agriculture and Technology

遷移金属触媒を用いる複素環合成法

a）アミノクライゼン転位型反応を基盤とするインドール合成法：N-プロパルギルアニリン誘導体は、金属触媒を用いると、一般的に環化反応が進行し、ジヒドロキノリン化合物を与えます。これに対して、我々が開発したRh(I)触媒系を用いると、アミノクライゼン転位型反応と中間体の環化反応が進行し、インドール化合物を与えます。

b）側鎖導入型オキサゾール合成法：プロパルギルアミド誘導体の環化異性化反応はオキサゾール化合物の簡便な合成法の一つです。我々は、プロパルギルアミド誘導体をPd(0)触媒存在下、アリル炭酸エステルと反応させると、オキサゾール骨格の構築と同時に側鎖にアリル基を導入できることを見出しました。

メタルフリーな複素環合成法

c) ヘテロ-エンインメタセシス反応を基盤とする三成分連結型イミノキノリン合成法：我々は、o-アルキニルアニリン誘導体とイミンとのヘテロ-エンインメタセシス反応を経由するイミノキノリン合成法を見出しました。本反応は、ヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)を溶媒とすることにより、無触媒で進行します。また、イミンの代わりに、アミンとアルデヒドを用いた３成分連結型の合成法にも適用可能です。

d) 超原子価ヨウ素試薬を用いる[2+2+1]型オキサゾール合成法：超原子価ヨウ素試薬は低毒性な酸化剤であり、ヨウ素原子の持つ金属と類似した反応は注目されています。我々は、アルキンとニトリルと超原子価ヨウ素試薬の酸素が１段階で連結する[2+2+1]型オキサゾール合成法を開発しました。このような合成法は従来、金属触媒を必要としていることから、従来法よりも環境にやさしい合成法となっています。